Concentrazione dei pesticidi nella frazione respirabile del materiale particolato aerodisperso durante le operazioni di spargimento dei fitofarmaci in agricoltura

I “Prodotti Antiparassitari” sono formulazioni pronte per l'uso contenenti ingredienti attivi, solventi e stabilizzanti. Spesso, in agricoltura, più formulazioni sono sparse in combinazione in forma di miscugli acquosi, dando luogo in atmosfera ad aerosol contenenti miscele di composti organici tossici e con differenti caratteristiche chimico/fisiche. Il collezionamento del materiale particolato, l’estrazione di tali sostanze e l’analisi cromatografica di tutti gli ingredienti attivi eventualmente presenti in atmosfera, purificati da additivi e coformulanti, è particolarmente importante. In questo lavoro, sono state ottimizzate l’estrazione da materiale particolato atmosferico, la purificazione dell’estratto e l’analisi simultanea in HPLC/ESI-MS-MS per i seguenti composti: Meptildinocap Deltametrina, Miclobutanile, Fluopiram,Metossifenozide, Dimetomorf, Fluopicolide, Ciflufenamid e Metrafenone. Il metodo è poi stato applicato a campioni di materiale particolato atmosferico con diametro aerodinamico inferiore o uguale a 4 μm (PM4), campionato durante le operazioni di spargimento di formulanti contenenti tali principi attivi, all’interno e all’esterno di una cabina del trattore utilizzato allo scopo. Sono state effettuate tre campagne di campionamento, nel 2016, in due vigneti e un campo di meloni, durante lo spargimento di pesticidi, posizionando due campionatori a basso volume (SKC, DeLux), operanti a 2,5 L min-1, con l’ausilio di cicloni per il collezionamento del PM4, all’esterno della cabina del trattore e contemporaneamente altri due campionatori all’interno della cabina, dove era presente l’operatore. Filtri di campo bianchi sono stati posizionati accanto a ciascun campionatore. Il periodo di campionamento, di circa due ore, è stato scelto in accordo con il periodo di spargimento dei pesticidi. Nei vigneti, un nebulizzatore con diffusori a ventaglio era trainato da un trattore con efficienza di filtrazione della cabina che garantisce solo la riduzione di grandi particelle di aerosol; nel campo del melone, la macchina spruzzatrice utilizzata era un irroratore a braccio con serbatoio che indirizza lo spruzzo verso il basso e la cabina del trattore certificata per particelle con diametro tipicamente da 3,0 μm o superiore. L'estrazione del particolato è stata effettuata ad alta pressione e temperatura con una miscela di acetonitrile/acqua 90:10. Dopo purificazione su cartuccia a fase inversa e base polimerica eluendo prima con metanolo, poi con acetonitrile/acqua 9:1, l’analisi dei composti è stata effettuata con un’unica corsa cromatografica in HPLC-ESI/MSMS in modalità MRM. I risultati hanno mostrato che all’interno delle cabine dove è presente l’operatore durante la fase di irroramento dei pesticidi, le concentrazioni di questi ultimi sono sempre al di sotto del limite di rivelabilità del metodo, mentre sono state rilevate piccole quantità sui filtri campionati all’esterno della cabina.